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時間:2014-05-07 10:16:33
作者:世邦機器
陳希強等(2011)在溫度為170℃、氫氧化鈉與高嶺土微球質(zhì)量比為(0.08〜0.12):1、水與高嶺土微球質(zhì)量比為(4〜10) :1、水熱晶化時間為20〜24h的條件下,在高嶺土微球上原位合成了純相ZSM-5沸石。發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)動晶化在保證高嶺土加工技術微球完整性的同時能有效強化液固傳質(zhì),抑制雜晶生成,是一種較好的原位晶化方式;采用磷元素修飾催化劑能有效提高催化劑的水熱穩(wěn)定性,比半合成法制備的催化劑具有更高的水熱穩(wěn)定性。實驗結果表明,在溫度為650℃、常壓、進料水油質(zhì)量比為1:1、質(zhì)量空速為lh-1的反應條件下,在老化后的原位型催化劑上石腦油轉(zhuǎn)化率為41.0%,乙烯和丙烯總收率為21.0%,丙烯和乙烯比為0.89:1。
孫書紅等在水熱條件下,以正丁胺為模板劑,在高嶺土微球中合成了晶粒直徑為0.2〜1pm的ZSM-5沸石粉體,采用X射線衍射、掃描電鏡、N2吸附脫附方法對合成樣品進行了表征。催化裂化選擇性評價結果表明,在基礎重油裂化催化劑LHOL-1中,采用添加10%(質(zhì)量分數(shù),下同)所合成的高嶺土微球(含27%ZSM-5)作為助劑,丙烯產(chǎn)率由2.96%提高到4.78%,焦炭和干氣選擇性不變;同時汽油質(zhì)量明顯提高,汽油芳烴減少近10%(體積分數(shù)),汽油辛烷值增加1.8。
孫書紅等將高嶺土、硅溶膠以及ZSM-5沸石晶種混合,璋杈勻后,經(jīng)噴霧干燥成型,制成20〜110pm的高嶺土加工微球,經(jīng)過950〜1100℃高溫焙燒后,與氫氧化鈉、氯化鈉、正丁胺和水按一定比例混合,混合物移入配有聚四氟乙烯襯里的不銹鋼罐內(nèi),在150℃晶化,制得ZSM-5沸石。實驗結果表明,反應原料的純度、原料配比都可影響合成沸石的純度和含量。從不同反應時間反應物固相的XRD譜圖看出,反應物固相由無定形氧化.桂逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)閆SM-5沸石,無定形氧化硅色譜峰形逐漸變矮,但在晶化過程中一直沒有消失,說明在堿液作用下,無定形氧化硅逐漸溶解并最終轉(zhuǎn)化為ZSM-5沸石。
關于在高嶺土微球中合成ZSM-5沸石的機理,孫書紅等采用多種測試方法進行了較詳細的研究后認為,ZSM-5沸石的晶化機理可描述為高嶺土微球在NaOH溶液中部分溶解并伴有硅酸鈉凝膠形成。在堿液中微球不斷溶解和凝膠化,形成的凝膠在液相參與下形成ZSM-5沸石前驅(qū)物并成長為ZSM-5沸石,同時消耗了凝膠相,又促進了高嶺土微球的進一步凝膠化,也就是說,高嶺土微球的不斷凝膠化和凝膠轉(zhuǎn)變?yōu)閆SM-5沸石的過程是同時進行的,一直持續(xù)到晶化反應結束。
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高嶺土中鐵的含量高低懸殊,與產(chǎn)地有關,需要按照實際情況選擇不同的方法。高含量鐵一般采用K2Cr2O7滴定法或EDTA滴定法,低含量鐵(5%以下)應采用磺基水楊酸光度法。重鉻酸鉀容量法已被列為國家標準方法(GB/T14506.5―1993)。
添加納米高嶺土的性能要明顯高于普通高嶺土,說明隨著高嶺土片層厚度降低至納米級,補強效果更加明顯。
高能表面改性法該法是利用等離子體、紫外線、紅外線等高能射線的照射,加強和引發(fā)表面改性劑在粉體顆粒表面的反應,達到粉體表面改性的目的。
高嶺土加工設備是比較多且比較復雜的,我國的很多煤炭資源具有硫含量高的特點,煤炭燃燒釋放有害氣體SO2而引起的環(huán)境污染一直為人們所關注。
煤中含有多種不同物理化學形態(tài)的痕量元素,在燃燒過程中,一部分痕量金屬會釋放出并以氣相存在,隨著溫度的降低直至露點溫度,會形成很小的氣溶膠核或在周圍已存在的顆粒上凝結,富集在亞微米顆粒上,給環(huán)境造成很大的危害。
高嶺土不僅用于醫(yī)用瓶塞和膠管中,而且廣泛應用于橡膠中作為填充料,它比天然橡膠或合成橡膠價格便宜得多,并且還可以賦予橡膠許多優(yōu)良的性能。