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高嶺土直接影響著沸石的產(chǎn)品質(zhì)量

時(shí)間:2014-05-07 10:16:33

作者:世邦機(jī)器

影響合成沸石產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素:Sathy、李鳳春等研究認(rèn)為以高嶺土、高嶺土加工為原料合成沸石,其質(zhì)量受高嶺土焙燒活化溫度、晶化體系的堿度、凝膠形成溫度和時(shí)間、晶化溫度和時(shí)間以及高嶺土中的雜質(zhì)的影響。

堿度是影響產(chǎn)品質(zhì)量的重要因素,堿除了作沸石的組成成分外,還對(duì)晶化起作用,因此在合成沸石中堿是過(guò)量的。不同的堿度會(huì)形成不同的沸石,一般提高堿度可促進(jìn)偏高嶺土、高嶺土加工技術(shù)中的A12O3和SiO2的溶解,提高凝膠單位時(shí)間生成量,并且可加快晶化速率,縮短晶化時(shí)間,使結(jié)晶產(chǎn)物的平均粒徑減校在一定時(shí)間內(nèi),堿度太高,凝膠容易轉(zhuǎn)變?yōu)榉解c石等雜晶,孔徑變小,使產(chǎn)品性能下降;堿度太低,則凝膠生成量少,SiO2/Al2O3降低,液相中SiO 、AlO 濃度低,成核與結(jié)晶生長(zhǎng)速率慢,會(huì)生成八面沸石,在其它條件固定時(shí),反應(yīng)不完全,產(chǎn)品性能下降。

偏高嶺土溶解于NaOH溶液中需要一定時(shí)間,否則無(wú)法生成凝膠。另外,晶化溫度高,可以促進(jìn)凝膠中固相溶解以及液相濃度的增加,從而加速生成晶核,進(jìn)而形成沸石晶體,水熱體系中的晶體成核和生長(zhǎng)速率快,晶化時(shí)間可縮短。但晶化溫度過(guò)高,反應(yīng)時(shí)間不變,則生成的4A沸石晶體會(huì)進(jìn)一步長(zhǎng)大生成方鈉石等雜晶;晶化溫度太低,則反應(yīng)速率太慢,對(duì)沸石生產(chǎn)不利。老化時(shí)間長(zhǎng),有利于降低沸石的粒度。

李凱琦等研究了高嶺土中雜質(zhì)對(duì)合成沸石的影響,認(rèn)為在合成分子篩的反應(yīng)體系中,煅燒高嶺土中的鐵離子在堿性反應(yīng)體系中部分地溶解,由于Fe3+與Al3+的離子半徑分別是0.67nm和0.55nm,所以,溶液中Fe2O3可以部分地替代A12O3,進(jìn)入分子篩晶格,形成不完全的類質(zhì)同象。K+、Ca2+、Mg2+對(duì)分子篩陰離子骨架幾何排列可起到控制作用。K+和Na+因離子半徑不同,特別是水合離子的大小不同,從而影響陰離子骨架的排列,加入的KOH越多,陰離子骨架偏離4A分子篩的程度越遠(yuǎn),產(chǎn)品質(zhì)量越差;在合成A型分子篩的反應(yīng)體系中存在Ca2+、Mg2+時(shí),由于它們的電價(jià)高,對(duì)極性的水分子束縛能力更強(qiáng),水合離子半徑大,嚴(yán)重破壞向4A分子篩轉(zhuǎn)化的陰離子的骨架結(jié)構(gòu),因此,這些離子是影響分子篩晶體生長(zhǎng)的主要雜質(zhì)。

Sathy等認(rèn)為高嶺土中的雜質(zhì)影響熱處理過(guò)程中的化學(xué)變化。例如,鈉使形成莫來(lái)石和尖晶石的溫度降低。另外,高嶺土中的痕量雜質(zhì)元素,如Fe、Ti等,在沸石合成過(guò)程中進(jìn)入沸石骨架,或吸附在沸石表面。

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