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結(jié)果表明,膨潤土對Cu2+的吸附是一個復(fù)雜的非均相固液反應(yīng).主要有層間離子交換吸附和表面離子吸附;在某些情況下,還可能在蒙脫石的表面形成表面化合物,從而產(chǎn)生表面沉淀吸附。
Cu2+作為無機(jī)鹽陽離子強(qiáng)大的催化活性是由于它容易與甲基谷硫磷接近形成二齒配合物,這一反應(yīng)會增強(qiáng)磷原子的親電性,使它容易被親核的OH-攻擊而導(dǎo)致P-S鍵的斷裂。
Y.Soma等(1988)應(yīng)用共振拉曼光譜技術(shù)證實(shí)聯(lián)苯胺和苯胺在銅基蒙脫石和鐵基蒙脫石表面酸點(diǎn)位置上形成二聚物,并且內(nèi)環(huán)C―C和C―N鍵具有雙鍵特性。
顆粒大而薄,對電子束半透明至幾乎透明,有明顯的折疊現(xiàn)象,輪廓線比較清晰厚度較均勻,與懷俄明鈉基蒙脫石的S形態(tài)相似。
膨潤土的濕法物理提純方法還包括電泳法。由于膨潤土分散在水中時其顆粒帶負(fù)電荷,將懸浮液放在電場中,黏土顆粒就會向陽極移動。
陽離子的相對濃度 當(dāng)Na+ 和$Ca2+的當(dāng)量濃度相等時,平衡逆向移動,即以Ca2+的吸附為主,此時膨潤土顯示鈣土的性質(zhì),但當(dāng)Na+當(dāng)量濃度高于Ca2+時,平衡正向移動,鈣土中的Ca2+被溶液中Na+所置換而生成鈉基膨潤土。
超細(xì)粉碎是在膨潤土的粉碎過程中利用機(jī)械力作用有目的地對礦物表面進(jìn)行激活,在一定程度上改變膨潤土礦物的晶體結(jié)構(gòu)、溶解性能、化學(xué)吸附和反應(yīng)活性等。
陳艷玲(1999)用十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)和十六烷基溴化吡啶(CPB)對膨潤土進(jìn)行改性,它對于去除廢水中苯胺、苯酚、硝基苯等極性有機(jī)物效果較好,而對苯、甲苯、乙苯、二甲苯等苯系物的去除效果卻不理想。
試驗(yàn)證明,有機(jī)改性的工藝參數(shù)(如有機(jī)改性劑的種類、有機(jī)改性劑的用量、改性時間、改性溫度)對有機(jī)蒙脫石的性能及結(jié)構(gòu)均有不同程度的影響,通過對試驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析,確定了理想改性劑及工藝條件。
傅煌輝(2008)利用堿性鈣基膨潤土具有陰離子交換能力的特性,以苯甲酸為有機(jī)改性劑,制備出部分剝離型的苯甲酸有機(jī)膨潤土。
胡智榮(1995)運(yùn)用兩種相同種類的季銨鹽D31、D16~18加入有機(jī)助劑Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和無機(jī)助劑復(fù)配后,表面活性劑溶液的CMC濃度降低,改善了溶液的性能,有機(jī)化反應(yīng)易于進(jìn)行,能制備比較高檔(1.5Pa?s)的改性膨潤土。Y1、Y2、Y5為長鏈季銨鹽,Y3、Y4的碳鏈較短。
他還考察有機(jī)插層改性劑的種類和用量、丙烯酸中和度、 膨潤土用量及丙烯酰胺用量等因素對PAA-AM/I-BENT的X射線衍射圖的影響, 20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))CTAB插層改性膨潤土的用量為20%,AM用量為20%,NMBA用量為0.02%,KPS用量為1.0%,丙烯酸中和度為1.0,超吸水性復(fù)合材料中的膨潤土的層間距d(001)撐開到了3.27nm。
膨潤土的吸附性能與蒙脫石結(jié)構(gòu)的松散程度、電荷、電性等有關(guān)。所以膨潤土的有機(jī)活化與膨潤土的質(zhì)量、蒙脫石的結(jié)構(gòu)、活化劑類型、活化條件及制備工藝等都有關(guān)系。
H.F.Steger(1973)指出,不同酸根離子對重金屬離子的吸附也有顯著影響.在沒有酸根存在時,蒙脫石對Hg2+吸附量非常大,分別是有1mol/L CaClO4、 NaNO3.、Ca(NO3)2.、NaCI.、CaCl2存在時的1.6倍、2.0倍、2.0倍、4.6倍、4.6倍,陰離子對Hg2+吸附量的影響按從大到小的順序排列為Cl―>NO3― >ClO4―。
交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行程度可以用反應(yīng)后膨潤土的酯催化性能來衡量,而酯催化性能可以用酯化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率P來評價(jià)。
插層聚合法可制備具有一定調(diào)濕能力的PAM/膨潤土復(fù)合調(diào)濕膜,復(fù)合材料中膨潤土的含量越高,調(diào)濕材料的吸濕速率越慢,放濕速率越快,因此可通過控制單體AM和膨潤土的比例來控制調(diào)濕膜的調(diào)濕性能。
化學(xué)吸附的類型與有機(jī)物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。能發(fā)生I型化學(xué)吸附的含苯環(huán)有機(jī)物也可發(fā)生II型化學(xué)吸附,但能發(fā)生I型化學(xué)吸附的有機(jī)物卻不一定能發(fā)生II型化學(xué)吸附,這與有機(jī)物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。
在60℃下用堿處理膨潤土水基溶液中的游離氧化鐵,將處理過的膨潤土懸浮液脫水。將脫水后的固相物質(zhì)沖洗后加水重新制成懸浮液。
陳寶粱等(2003)以萘為目標(biāo)有機(jī)污染物,研究了溴化十四烷基吡啶(MPB)對膨潤土吸附有機(jī)物的增強(qiáng)效應(yīng)、機(jī)理及影響因素。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,MPB在水-膨潤土體系中,以吸附態(tài)和溶解態(tài)兩種形式存在。
綜上所述,在通常條件下,被金屬陽離子飽和的蒙脫石礦物內(nèi)表面(層間域)的酸性要比周圍環(huán)境的pH值要低1-2,這種酸性主要來源于層間金屬陽離子周圍的水合水分子電離出的H+,產(chǎn)生Bronsted酸性。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果還表明,在溶液中Cr周圍的配位體是―OH,而不是H2O,這種Cr―OH配合物具有催化作用,一旦前列個Cr―OH配合物被嵌入層內(nèi)之后,以后的Cr―OH就很容易地進(jìn)入層內(nèi)。
緊密片狀集合體 各個半自形薄片(S形)形成一種緊密集合體,葉狀和緊密片狀集合體的典型例子見于懷俄明的樣品中。
實(shí)驗(yàn)方法為先用溶解有改性劑的少量乙醇溶液與原料膨潤土混合,然后把所得到的半干物料置于微波場中進(jìn)行加熱反應(yīng),末了通過洗滌、過濾及干燥得到產(chǎn)品。
在此體系中,若有碳?xì)滏溝嗷タ繑n、締合現(xiàn)象發(fā)生,則此結(jié)構(gòu)被破壞。此過程是熵增加過程,容易自發(fā)進(jìn)行。
在我國,有機(jī)膨潤土的合成始于20世紀(jì)70年代末,進(jìn)入80年代國內(nèi)還沒有這方面的研究報(bào)道。近年來,隨著人們對有機(jī)膨潤土應(yīng)用的認(rèn)識,國內(nèi)在有機(jī)膨潤土這一領(lǐng)域的研究開始活躍。
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