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時間:2014-05-19 10:05:13
作者:世邦機(jī)器
在氟化氫生產(chǎn)中排出的無水硫酸鈣溫度為180~230度。新排出的氟石膏是一種微晶,一般為幾微米至幾十微米,部分呈塊狀,疏松、易于用手捏碎。
X射線和差熱分析表明:氟石膏的物相主相是Ⅱ型無水石膏,淄博某化工廠排出的由石灰中和處理后的氟石膏,經(jīng)x射線衍射分析,其主要成分為硫酸鈣 92%、氫氧化鈣 7.5%、氟化鈣 0.5%。
剛排出的氟石膏常伴有未反應(yīng)的CaF2和硫酸,石膏加工設(shè)備有時硫酸的含量較高,使排出的石膏呈強(qiáng)酸性,不能直接棄置。對此,我國有兩種處理方法,所得的氟石膏也可以分為兩種:一種是石灰一氟石膏,即將剛出爐的石膏用石灰中和至pH值為7左右,石灰與硫酸反應(yīng)進(jìn)一步生成硫酸鈣。加入石灰時只引人了少量MgO,所得的石膏純度可達(dá)80%~90%;另一種是鋁土一氟石膏,是先用鋁土礦中和剩余的硫酸,反應(yīng)后生成硫酸鋁,再用石灰中和殘余在石膏中的硫酸鋁,使pH值達(dá)到7左右,然后排出堆放。因鋁土礦中含有約40%的SiO2,因此,所得石膏的品位僅為70%~80%。
根據(jù)當(dāng)前國內(nèi)氟化氫生產(chǎn)的工藝條件分析,氟石膏形成時,石膏磨物料溫度在180~230℃,而氟化氫在常溫下極易揮發(fā),在此溫度條件下幾乎不可能在氟石膏內(nèi)殘存;氟石膏中的氟元素則是以難溶于水的CaF:形式存在,其含量一般低于2%。因此,氟石膏中有毒氟化物含量極低,不會危害人體。此外,經(jīng)中國建材院和山東建工學(xué)院對氟石膏放射性的測評,結(jié)果遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)GB 6763 86的限制。因此,利用副產(chǎn)氟石膏生產(chǎn)建筑材料是安全可行的。
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石膏粉中游離水過高,粉料就有結(jié)塊的傾向。沸騰爐中設(shè)有強(qiáng)制性的攪拌裝置,有限的氣流無法將成團(tuán)的濕料吹散,則流態(tài)化就維持不下去。因此原料中游離水的含量不能過高,應(yīng)控制在5%以內(nèi)。
由于在海水中存在著水化活化劑如硫酸鉀和硫酸鈉,所以,即使在理論上有形成無水石膏的條件,但是水化活化劑的反應(yīng)動力學(xué)過程卻有利于形成二水石膏。石膏加工設(shè)備加工硬石膏的雛晶在海水中一旦形成,立即被活化劑轉(zhuǎn)化成二水石膏。
膠體理論又稱為局部化學(xué)反應(yīng)理論。持這一理論的學(xué)者認(rèn)為:半水石膏在結(jié)晶生成二水石膏之前,首先溶于水,在半水石膏和水之間形成凝膠或吸附絡(luò)合物,即在半水石膏漿體出現(xiàn)初凝時是一個膠凝過程而不是結(jié)晶過程。
專家等人將陳化過程分成陳化有效期和陳化失效期。認(rèn)為在有效期內(nèi),由于可溶性無水石膏轉(zhuǎn)變?yōu)榘胨?,Ⅲ―CaSO4含量減少,半水石膏含量相應(yīng)地增加
硬石膏不同于二水石膏,在三個相互垂直的方向土:具有完全的解理。硬石膏的結(jié)晶主要為細(xì)的有限平面狀晶體,顯得不平滑、無條紋。
由此可見,過燒石膏的質(zhì)量及穩(wěn)定性比欠燒石膏好得多,但過燒程度需要嚴(yán)格控制,否則太多的可溶性無水石膏(A$11I)和煅燒溫度過高形成的難溶性無水石膏(A II),對凝結(jié)硬化性能會造成不利影響,在成型生產(chǎn)線上可能會出現(xiàn)切割強(qiáng)度低和粘刀現(xiàn)象。
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